Principais
Blair Waldorf (Leighton Meester) – membro popular da sociedade rica de New York. É um tanto perfeccionista, por causa de sua mãe. É uma garota que está sempre competindo com sua, até então, melhor amiga Serena. Tem como inspiração Audrey Hepburn, do seu filme preferido, Breakfast at Tiffany’s. É uma garota inteligente e sonha em entrar na universadade Yale, é também namorada de Nate, porém o seu relacionamento com ele não é muito estável, mas é único e verdadeiro.
Serena van der Woodsen (Blake Lively) – é o tipo de garota que todos amam odiar, alta e loira, é um membro proeminente da sociedade rica de New York. Tem uma amizade tumultuada com Blair Waldorf, e é descrita como sendo irresistível aos homens. Ela é uma pessoa de diversas características, tendo perdido a virgindade com o namorado da melhor amiga, Nate. Volta á cidade decidida a mudar, e por causa dos problemas de seu irmão, Eric.
Nate Archibald (Chace Crawford) – garoto bonito, rico e jogador de lacrosse. Sua mãe é uma socialite e seu pai é um ex-capitão da marinha. Desde sempre, foi namorado de Blair, e essa rotina o entedia um pouco, tem um relacionamento tumultuado, e procura como demonstrar, que na verdade ela é o seu verdadeiro amor.
Dan Humphrey (Penn Badgley) – garoto “invisível” da escola, nada popular. Tinha uma paixão platônica por Serena. É irmão de Jenny, e eles moram só com o pai, depois que a mãe foi embora.
Jenny Humphrey (Taylor Momsen) – Jenny é irmã mais nova de Dan, com o qual tem uma relação de profunda amizade, e também é filha de Rufus Humphrey. Tem 14 anos, mas desejava aparentar mais, já que sempre achou as garotas do colegial melhores do que ela. Pretendia ficar amiga de Blair para sentir o gostinho da popularidade, mas foi mais além. Por um momento, Jenny a destronou. Na série ela se torna muito amiga de Erik, o irmão de Serena, e tem um rápido namoro com Asher, que a trai com Erik no episódio 16, “All About My Brother”.
Chuck Bass (Ed Westwick) – como todo grupo de adolescentes rico, nunca pode faltar alguém como Chuck, um garoto cujas palavras preferidas são sexo e álcool, Chuck percebe sentir algo forte por sua até então melhor amiga Blair Waldorf porém não demonstra muito.
Secundários
Lily van der Woodsen (Kelly Rutherford) – Mãe de Serena e Erik, é uma socialite que liga muito para a “imagem” da família. No passado, teve um namoro com Rufus Humphrey e aparenta leves indícios de ainda gostar dele. Se envolveu com o pai de Chuck na série, Bart Bass, mas…
Rufus Humphrey (Matthew Settle) – Pai de Dan e Jenny, e foi casado com Alison, que o deixou para morar no norte. Cuida de seus dois filhos sozinho e teve uma banda que é citada em alguns episódios. No passado namorou Lily, e parece ainda gostar dela.
Erik van der Woodsen (Connor Paolo)- Na série, Erik aparece como irmão mais novo de Serena, que está internado em uma clínica de reabilitação por ter tentado suicídio. Com o decorrer da série, é revelada sua homossexualidade (episódio 16).
Vanessa Abrams (Jessica Szohr) – Sonha em ser diretora de filmes. Trabalha em uma espécie de cafeteria e mora com sua irmã mais velha, Ruby. Aparece na série de repente, quando Serena e Dan começam a se entender. Vanessa dá a impressão de gostar de Dan mais do que como amigo. No episodio 15, “Desperately Seeking Serena”, Vanessa e Nate ficam juntos.
Participacao especial
Georgina Sparks (Michelle Trachtenberg) – Georgina é uma garota problemática, envolvida sempre em escândalos com drogas, sexo e bebidas. Foi muito amiga de Serena no passado, e também a única que sabe o verdadeiro motivo dela ter deixado Manhattan. Georgina retorna à cidade para rever a velha “amiga”, mas é surpreendida com o medo de Serena em ter seus velhos hábitos de volta, e esta a trata a tal ponto de fazer com que a nova vilã da série fique e vingue todos à sua volta.
